它有时候会帮忙照顾同伴中一些比较弱小的宝可梦，比如小霞的波克比。它和小智一样，对战斗充满着热情。相反，若小智不在它身边，它的战斗力会减弱，甚至没有心情去战斗。在宝可梦道馆的对决！、皮卡丘之歌和可尔妮与路卡利欧！超级进化的秘密!!中表明小智的皮卡丘喜欢吃番茄酱。它似乎也喜欢辣的东西和橙汁。
皮卡丘的脸似乎特别有韧性，有时会做十分夸张的拉伸，甚至被水莲的妹妹－诗婷和诗涵拉扯时，它也不在意。此外，它也十分爱护自己的脸和身体，若他的脸或身体被人（包括小智）或宝可梦折磨，它会显得很生气并使用十万伏特攻击折磨的对象和附近的人或宝可梦。
皮卡丘的生命力也十分顽强，在破坏之茧与蒂安希中，它与伊裴尔塔尔对战，它的尾部被伊裴尔塔尔的归天之翼击中，虽然最终被石化，但在这之前它仍能坚持一会儿。
在宝可梦动画的第一集宝可梦。就决定是你了中，小智在他要去大木博士的研究所领取他的第一只宝可梦的那天醒来晚了。当他赶到研究所，可得到的三只最初的伙伴妙蛙种子、小火龙和杰尼龟，已经被其他早到的训练家领走。小智为此很失望，于是便得到了皮卡丘作为第一只宝可梦。
大木博士给他的皮卡丘并不喜欢他的新训练家，不断电击他和附近的其他人。它拒绝进入它的精灵球，并且它还在小智捕捉野生宝可梦失败时嘲笑他。然而在该集的结尾，小智想保护它不被烈雀群袭击并跑着把它送到宝可梦中心，取得了皮卡丘的信任。于是，皮卡丘和小智很快变得密不可分。
在皮卡丘的森林中，小智同意皮卡丘留在生活着大量皮卡丘的森林，但皮卡丘决定留在小智的身边。在一般情况下，皮卡丘这种宝可梦不是特别强大，但小智的皮卡丘属于反常现象，获得无数次对战中的胜利。在深灰道馆的战斗！中，它用电属性的攻击触发了自动喷水灭火系统，使大岩蛇被它的弱点之一水淋湿，击败了大岩蛇。在电击对决！枯叶道馆中皮卡丘与雷丘对战并失败。
在住院期间，他拒绝通过使用雷之石进化与雷丘匹敌，并且在第二次对战中，皮卡丘通过它出众的速度战胜了雷丘。同样的情况也发生在皮卡丘！雷丘！
通往进化之道!!中，皮卡丘再次重申它决定不进化。在伊利马与伊布登场!!中，小智被马玛内问及不让皮卡丘进化，小智表示早已决定让皮卡丘保持现有的样子。在宝可梦中心大对决！中，喵喵说皮卡丘的力量“远远超过了其进化等级”。
小智的皮卡丘也击败过小智其他的宝可梦无法击败的非常强大的宝可梦，如快龙、巨金怪和超级路卡利欧。即使它承受了z招式的伤害或多次撞上对战场地的墙壁，也能安然无恙地站起来并继续战斗。它曾帮助小智赢得了许多道馆赛、联盟比赛、考验和大考验等。